实验七 平滑固体表面液体的接触角
一、实验目的
1.理解固体表面的润湿过程、接触角和Young(杨氏)方程。
2.学习OCA40光学接触角测量仪测定接触角的方法。
二、实验原理
润湿是自然界和生产过程中常见的现象。通常将固-气界面被固-液界面所取代的过程称为润湿。将液体滴在固体表面上,由于性质不同,有的会铺展开来,有的则黏附在表面上成为平凸透镜状,这种现象称为润湿作用。前者称为铺展润湿,后者称为黏附润湿。如果液体不黏附而保持椭球状,则称为不润湿。此外,如果能被液体润湿的固体完全浸入液体之中,则称为浸湿。上述各种类型示于图1。
图1 各种类型的润湿
当液体与固体接触后,体系的自由能降低。在恒温恒压下,当一液滴放置在固体平面上时,液滴能自动地在固体表面铺展开来,或以与固体表面成一定接触角的液滴存在,如图2所示。
图2 Young润湿方程
假定不同的界面间力可用作用在界面方向的界面张力来表示,则当液滴在固体平面上处于平衡位置时,这些界面张力在水平方向上的分力之和应等于零,这个平衡关系就是著名的Young方程,即:
γsg-γsl=γlg·cosθ (1)
式中,γsg、γlg、γsl分别为固-气、液-气和固-液界面张力;θ是液体在固体表面达到平衡时,在气、液、固三相交界处,自固-液界面经液体内部到气-液界面的夹角,称为接触角。
接触角的测量在材料防护、矿物浮选、注水采油、洗涤、印染、焊接等方面有重要应用。如,在选矿之前测量矿物对水的接触角,矿物对水的接触角越大,表明其疏水性越大,可浮性也越大;在一定浓度范围内,农药稀释液的表面张力与其在植被表面的接触角呈正相关,故降低药液表面张力,减小其在植被表面的接触角,可增强药液在植被表面的润湿和附着性能,有利于提高药效。决定和影响润湿作用的因素很多,固体和液体的性质及杂质、添加物的影响、固体表面的粗糙程度、不均匀性的影响、表面污染等都会影响实验的结果。在实验操作过程中,液体在基底上形成的液滴的大小对接触角的测量也有较大的影响,液滴太小受挥发影响过大,液滴太大则重力因素显著。
接触角测量方法可以按不同的标准进行分类。按照直接测量物理量的不同,可分为量角法、测力法、长度法和透过法。按照测量时三相接触线的移动速率,可分为静态接触角、动态接触角(又分前进接触角和后退接触角)和低速动态接触角。按照测试原理又可分为静止或固定液滴法、Wilhemly板法、捕获气泡法、毛细管上升法和斜板法。其中,液滴角度测量法是最常用的,也是最直截了当的一类方法,它是在平整的固体表面上滴一滴小液滴,直接测量接触角的大小。本实验采用座滴法测量水滴在不同固体表面的液-固表面接触角。
三、实验仪器和试剂
仪器:OCA40光学接触角测量仪。
实验材料:玻璃,聚四氟乙烯。
四、实验步骤[1]
1.开机
(1)先打开主机开关,再点击电脑屏幕上SCA20操作软件快捷键,软件将进入Live Video界面。
(2)在Live Video界面,点击“file”下拉菜单在“new window”项下点开“result collection window”。
(3)点击“window”下拉菜单,点开“device control bar”,页面右方出现控制窗口,包含“Dispense units”、“EMD-Device”、“XYZ Table”、“XY plane”、“Illumination”、“Optics”、“Temperature sensor”,点开即得相应小控制窗口。
2.显示影像
(1)在Live Video界面,点击激活“manual mode”(手动模式),此时画面背景颜色由蓝色转成红色。
(2)安装注射器。详见下图,程序如下:
先使用A键,下移注射平台;再将注射器推入D槽,并轻轻地旋紧右侧旋钮;然后,使用B键,上移注射平台,使其与注射器活塞相接触;最后,锁紧C活塞夹(注意:注射器安装完毕,再次点击手动模式键,恢复至电动模式)。
(3)图像聚焦。手动旋转支架台旋钮,使注射针口进入视野。先调整“Illumination”,使亮度适宜(即针口图像显示)。调整“Optics”,对图像聚焦(先手动鼠标拉滑块粗调再精调)。
3.接触角的测量
(1)在Live Video界面,静态接触角测量时,选择座滴法(Sessile drop)。动态接触角测量时,选择Sessile drop(needle inside)方法。
(2)调整“Dispense units”,测定接触角一般液滴体积为2~3μL;点击“dispense”键,挤出液滴。当液体已不包针形成液滴并未掉落,点击“stop”键,上移工作台将液滴接住,下移工作台。(选择小窗口边缘正确的通道,例如,单次测定应用ES6;针尖不能触及固体样品!)
(3)图像获取与接触角计算。按键操作顺序:、、、、静态测量;接触角计算方法选择:在Live Video界面,点击“profile”下拉菜单,点开“compute contact angle using”选择算法。
椭圆法(Ellipse Fitting)适合于接触角20°~120°;
宽高法(Circle Fitting)适合于接触角小于20°,亲水材料;
杨氏方程(Young-Laplace)适合于接触角大于120°,疏水材料;
切线法(Tangent Leaning Fitting)适合于接触角20°~120°,液滴不对称,该法快速但不准确。
4.结果输出与保存
在相应的结果窗界面,点击“file”下拉菜单“Save”或“Export”结果,每个样品平均测量三次。
5.结束
闭主机电源,关闭计算机,记录仪器使用状况。
五、数据记录与处理
1.通过OCA40光学接触角测量仪测得玻璃和聚四氟乙烯片表面三个不同位置的图像。
2.同一固体表面,不同位置的接触角数据:
六、思考题
1.影响在平滑固体表面液体θ的因素有哪些?
2.本实验项目测试过程中可能引入误差的因素有哪些?
3.查阅文献,何为超疏水和超亲水表面?
4.根据所测θ数据,估算实验所用玻璃和聚四氟乙烯固体表面的粗糙因子。
七、参考文献
[1]江南大学自编.溶液表面化学实验(讲义).